Una trasformazione è reversibile se e solo se l’entropia totale non cambia, cioè ΔStot=0\Delta S_\text{tot} = 0. Questa condizione è molto più selettiva del solo primo principio: imponendola alla somma ΔSgas+ΔSterm\Delta S_\text{gas} + \Delta S_\text{term} e aggiungendo di volta in volta un vincolo diverso (VV costante, PP costante, TT costante oppure Q=0Q=0) si isolano esattamente quattro processi ideali. Sono le uniche trasformazioni rappresentabili come curve ben definite nel diagramma PP-VV e il punto di partenza per costruire le macchine termiche.