Nel capitolo precedente abbiamo scoperto che una trasformazione è reversibile se e solo se l’entropia totale non cambia: ΔStot=0\Delta S_\text{tot} = 0. Questa condizione seleziona un insieme speciale di trasformazioni ideali — le uniche rappresentabili come curve ben definite nel diagramma PP-VV. Su di esse si costruiscono le macchine termiche: dispositivi ciclici che trasformano calore in lavoro (motori) o lavoro in calore (frigoriferi, pompe di calore). Il capitolo culmina nel ciclo di Carnot e nel suo rendimento massimo, tetto universale imposto dal secondo principio.

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