Sul piano (V,P)(V,P) le isoterme di Van der Waals (curve a TT fissato) hanno aspetto qualitativamente diverso sopra e sotto una temperatura caratteristica TcT_c, detta temperatura critica:

  • per T>TcT > T_c ogni isoterma è monotona decrescente, simile a un’iperbole un po’ deformata: il gas si può comprimere indefinitamente senza che compaia una fase liquida;
  • per T<TcT < T_c l’isoterma ha un tratto a forma di S con un massimo e un minimo locali: nella regione fra essi una singola pressione corrisponde a tre volumi possibili, ed è la firma della coesistenza fra liquido e vapore;
  • esattamente a T=TcT = T_c l’isoterma ha un flesso a tangente orizzontale nel punto critico (Vc,Pc,Tc)(V_c, P_c, T_c): è il luogo in cui liquido e gas diventano indistinguibili.

Per il CO2_2, Tc304T_c \approx 304 K 31°\approx 31\,°C: a temperature più basse (un frigorifero domestico) basta una pressione moderata per liquefarlo. Sopra i 31°31\,°C, invece, nessuna pressione lo liquefa: diventa un fluido supercritico, oggi usato industrialmente come solvente per la decaffeinizzazione del caffè e l’estrazione dell’olio dai semi.

Isoterme di Van der Waals nel piano (V,P)(V,P). Sopra TcT_c le curve sono monotone; a TcT_c compare un flesso a tangente orizzontale nel punto critico; sotto TcT_c appare il tratto a S che segnala la coesistenza liquido-vapore.

La forma a S non è un difetto

Il tratto a S delle isoterme è una manifestazione delle forze intermolecolari, le stesse che tengono insieme un liquido. In pratica la natura “taglia” la S con un tratto orizzontale (costruzione di Maxwell) lungo cui liquido e vapore coesistono. Van der Waals è il ponte fra il gas ideale e la materia condensata.

Collegamenti

Argomenti: Teoria cinetica dei gas Concetti: Legge dei gas perfetti · Calore latente e cambiamenti di stato

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